Introductie van UV-absorberende middelen voor cosmetica

● In 1928 worden fenylsalicylaat en fenylcinnamaat gebruikt voor emulsiecosmetica in de

Verenigde Staten.

● In 1930 verscheen benzylsalicylaat-additief in Australië.

● In 1996 werd Avobenzone goedgekeurd als een Klasse 1-ras.

● In 1998 werd zinkoxide goedgekeurd.

● In 1998 werd Ecamsule goedgekeurd.

Hoofdlijst UV-absorber

1.1 Para-aminobenzoëzuur

P-aminobenzoëzuur heeft zeer vroeg een patent verkregen en is een klasse van UV-absorberende middelen op basis van p-aminobenzoëzuur. Het wordt gekristalliseerd door waterstofbruggen tussen moleculen, wordt gemakkelijk in de lucht geoxideerd en heeft een hoge oplosbaarheid in water. De effectiviteit en stabiliteit van de analyse kunnen worden gewijzigd door een bepaalde modificatie van de functionele groep en de para-aminobenzoïsche ultraviolette absorber kan breder worden toegepast. De twee soorten para-aminobenzoëzuur-ultraviolet-absorptiemiddelen die veel worden gebruikt, zijn p-aminobenzoëzuur en 4-ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoaat in China. De structuur wordt getoond in figuur 1-1 en figuur 1-2:

1.2 Salicylaat

Salicylaat is het eerste UV-absorptiemiddel dat in zonnefilters wordt gebruikt. In de loop der jaren zijn salicylaat UV-absorptiemiddelen in grote hoeveelheden geproduceerd en het wijdverbreide gebruik ervan heeft geprofiteerd van zijn mildere en stabielere eigenschappen. Tegelijkertijd heeft het een betere veiligheid dan andere UV-absorbers. Het nadeel is natuurlijk dat de absorptiesnelheid van ultraviolet licht relatief laag is. De salicylaat UV-absorber omvat fenylsalicylaat, amylsalicylaat, p-isopropylisopropylsalicylaat, 4-isopropylbenzylsalicylaatsalicylaat en humulizaat. Wacht. Afbeelding 1-3 toont de structuurformule van salicylaat UV-absorptiemiddelen:

Figuur 1-4 Structuur van 4-methoxycinnaminezuur-2-ethylhexylester

1.4 Benzophenone-serie

Benzofenonen zijn belangrijke UV-absorber met een maximale golflengte van ongeveer 330 nm. Ze absorberen matig de UVB- en UVA-banden en zijn op grote schaal gebruikt. Aangezien op benzofenon gebaseerde UV-absorptiemiddelen de afgelopen jaren verborgen kankerverwekkende gevaren hebben, zijn er niet veel soorten op zonnebrandmiddelen gebaseerde cosmetica en hun structurele formules worden weergegeven in figuur 1-5 ：

Figuur 1-5 Structuurformule van benzofenon UV-absorptiemiddelen

1.5 Afgeleide kamfer

Van kamfer afgeleide UV-absorbers hebben een perfecte UV-absorptie-efficiëntie. Door de jaren heen is door het moleculaire ontwerp van kamferderivaten een kamferderivaat UV-absorber met sterke absorptiesnelheid gesynthetiseerd. Het is een van de meest gebruikte UV-absorbers in China. Veel gebruikt zoals 3- (4'-methylbenzylideen) -d-1-kamfer, 3,3 '- (1,4-fenyleendiethyleen) Bis (7,7-dimethyl-2-oxo-2-cyclo [2.2.1 ] Hept-1-yl methaansulfonzuur), de structuur is weergegeven in de figuren 1-6 en figuur 1-7 ：

Figuur 1-6 3- (4'-methylbenzylideen) -d-1-kamfer

Figuur 1-7 3,3 '- (1,4-fenyleendiethyleen) Bis (7,7-dimethyl-2-oxo-2-cyclo [2.2.1] Hept-1-yl methaansulfonzuur)

1.6 Dibenzoylmethaan

Op dibenzoylmethaan gebaseerde UV-absorptiemiddelen zijn een soort in vet oplosbare UVA-absorptiemiddelen vanwege de sterke absorptie van ultraviolette stralen in het bereik van 320 - 400 nm bij tautomerisatie door de aanwezigheid van keto-enol-tautomeren. Onder hen is p-tert-butyldibenzoylmethane een UV-absorberend middel ontwikkeld door Swiss Givaudan Company in de jaren 1980. Het wordt veel gebruikt in dagelijkse chemicaliën, kunststoffen, coatings, polymeren, enz. Het is momenteel de enige langegolf UV-absorber goedgekeurd door de Amerikaanse FDA. Zijn enolstructuur heeft grote absorptie bij 345 nm en zijn keto-isomeer heeft grote absorptie bij 260 nm. Het is een perfecte UVA-ultravioletabsorbeerder, maar de fotochemische stabiliteit is laag, inclusief butylmethoxydibenzoylmethaan, cresoltrizoltrisiloxaan, polysiloxaan-15 enz. Avobenzone kan het grootste deel van het golflengtebereik van UVA absorberen en het is ook de meest effectieve van de weinige UVA-absorptiemiddelen in de wereld. De structuurformule is weergegeven in figuur 1-8 ：

Afbeelding 1-8 Avobenzon-structuur

1.7 Triazone

Triazines zijn een klasse van macromoleculaire nieuwe UV-absorberende middelen die de afgelopen jaren zijn ontwikkeld. Deze UV-absorbers hebben een hoge UV-absorptie-efficiëntie. Sommige van deze UV-absorbers hebben een brede absorptieband en absorberen zowel UVA als UVB. In de band van ultraviolet licht is hun ultraviolet absorptiemechanisme intramoleculaire protonenoverdracht (ESITP). Tegelijkertijd, omdat de moleculaire structuur van de op triazine gebaseerde ultraviolet absorber te groot is, is oplosbaarheid ook een probleem dat moet worden opgelost. De structuurformule is weergegeven in figuur 1-9 ：

Figuur 1-9 Structuurformule van triazine UV-absorptiemiddelen

1.8 Benzotriazol

Fenylbenzimidazol UV-absorptiemiddelen zijn een klasse UV-absorptiemiddelen die zich de laatste jaren snel hebben ontwikkeld. 2-fenylbenzotriazol-5-sulfonzuur heeft een perfecte oplosbaarheid in water en een hoge ultraviolette absorptie-efficiëntie wordt veel gebruikt in in water oplosbare cosmetica. coëfficiënt in het bereik van 300-385 nm en het ultraviolette absorptiemechanisme is ook intramoleculaire protonenoverdracht (ESITP). De structuurformule is weergegeven in figuur 1-10 ：

Figuur 1-10 Structuurformule van benzotriazol UV-absorptiemiddelen

1.9 Structurele samengestelde klasse

Vertegenwoordiger van structurele composiet UV-absorptiemiddelen - Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoaat, aangeduid als DHHB, is het nieuwste UVA-zonnebrandmiddel en is een in olie oplosbaar chemisch zonnescherm dat ultraviolet licht met een golflengte van 320 - 400 nm absorbeert. De maximale absorptiepiek ligt bij 354 nm en de absorptieprestaties voor UVA zijn bijna hetzelfde als die van avobenzone, maar DHHB heeft een zeer hoge stabiliteit in vergelijking met avobenzone. De structuur is weergegeven in figuur 1-11 ：

Afbeelding 1-11 Structuur van diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoaat

Momenteel is isooctylsalicylaat, humulizaat, onder de chemische zonnebrandproducten in de UVB-band, isooctyl p-methoxycinnamaat, octocryleen, benzofenon-3, benzofenon-4

zijn in principe de hoofdstroomverbinding. Ze worden in grote hoeveelheden gebruikt, maar het nadeel is dat de absorptie niet goed genoeg is.

Ethylhexyltriazinon is een prominente vertegenwoordiger van de triazinereeks, met goede absorptie en goede toepasbaarheid.

De basisvereisten voor alle UV-absorptiemiddelen die in zonnebrandcrème worden gebruikt, zijn: 1) werkzaamheid; 2) veiligheid; 3) registratie; 4) vrije werking van de intellectuele eigendomsstatus. De ontwikkeling van effectieve moleculen is een voorwaarde voordat andere aspecten werken. Ten eerste betekent werkzaamheid een goede absorptie in het meest interessante spectrale bereik van zonnefilters van 290 tot 400 nm. Het betekent ook dat een voldoende hoeveelheid materiaal in de cosmetische formulering kan worden opgenomen. De UV-absorber kan worden opgelost in de oliefase of de waterige fase van de zonnebrandformulering, dus de respectieve oplosbaarheid moet voldoende hoog zijn. Een andere mogelijkheid is om een dispersie van fijne deeltjes absorberend materiaal te gebruiken. In alle landen vereisen nieuwe UV-absorptiemiddelen goedkeuring vooraf. Bij het testen van dieren met uitgebreide toxicologische testprocedures, ook in het menselijk lichaam, moet worden aangetoond dat de nieuwe UV-absorber veilig is. Tot dusverre is het Europese wetenschappelijke veiligheidsperspectief dat is gepubliceerd door de Consumer Safety Science Council de benchmark geworden voor de meeste landen ter wereld. Aangezien alle cosmetische ingrediënten in Europa sinds maart 2013 niet meer mogen worden getest op dieren, kunnen ze in de toekomst veranderen.

De veiligheid van UV-absorberende middelen voor zonnebrandmiddelen moet worden aangetoond in een breed scala aan onderzoeksprogramma's op het gebied van toxicologie, zoals acute orale toxiciteit, chronische toxiciteit, dermale toxiciteit, embryo-foetale toxiciteit, lichtstimulatie, transdermale absorptie, fotocarcinogeniteit, geneeskunde Generatiedynamica en metabolisme. UV-absorberende middelen voor zonnefilters worden wereldwijd gereguleerd als vrij verkrijgbare medicijnen, quasi-medicijnen of cosmetica. Alle landen hebben een positieve lijst van UV-absorbers, inclusief de maximaal toegestane concentratie voor zonnebrandmiddelen. In de meeste landen, waaronder Europa en Japan, worden UV-absorberende middelen voorgeschreven als cosmetica; in de Verenigde Staten en Canada als vrij verkrijgbare medicijnen; in Australië als een therapeutisch medicijn. Momenteel wachten in totaal acht UV-absorberende stoffen die in alle andere regio's zijn goedgekeurd op goedkeuring door de Verenigde Staten via de zogenaamde Time and Range Application (TEA). Door ten minste vijf jaar marketingervaring op te doen in ten minste vijf landen buiten de Verenigde Staten, zijn de volgende acht UV-absorbers de eerste fase van de monografie gepasseerd, maar ze zijn misschien niet voorzien door de Amerikaanse FDA voor zonnebrandcrème (TEA-indieningsjaar / kwalificatie):

1） Amiloxaat (2002)

2） Enzacamene (2002)

3） Octyl Triazolone (2002)

4） Bemotrizinol (2005)

5） Bisoctrizole (2005)

6） Iscotrizinol (2005)

7） Ecamsule (2007)

8） Drometrizole Trisiloxane (2009)

De PASS Alliance bewaakt de toestand van TEA en ondersteunt wetgevingsinitiatieven om de FDA te helpen het probleem op te lossen.